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麥稈與麥稈成型塊燃燒特性研究 木屑顆粒(li)機|秸(jie)稈顆粒(li)機|秸(jie)稈壓塊(kuai)機|木屑制粒(li)機|生(sheng)物(wu)質顆粒(li)機|富通新(xin)能源 / 14-10-13

    生物質能源屬于可再生能源的一種,是可持續再生能源重要的組成部分,是實施可持續能源戰略的重要措施。生物質能源不僅是一種可再生的綠色能源,而且在使用的過程中實現了二氧化碳的零排放。與傳統的煤炭相比,生物質灰分低,幾乎不含硫,所以生物質能源的研究、開發和利用已經引起了人們的重視,成為新能源開發的一個重要方向。目前,發達國家如美國、英國、荷蘭等國正在大規模的開發利用生物質資源發電,我國也開始推廣和利用這一新技術。我國生物質資源豐富,主要包括薪柴、農作物秸稈、林業剩余物,食品加工和林產品加工的下腳料。生物質資源的開發利用不僅有利于資源的綜合利用,也有利于解決因堆放而產生的環境污染問題。利用鍋爐直接燃燒生物質用以發電和供熱是生物質利用的一個重要方式,研究生物質燃燒特性對生物質鍋爐和發電設備的設計與運行具有重要的意義。作者以麥稈為原料,采用TG-DTG研究成型對麥稈燃燒性能的影響,并進行麥稈和麥稈成型物燃燒特性的動力學分析,富通新能源專業生產銷售秸稈顆粒機秸稈壓塊機等農作物秸稈成型機械設備,同時我們還有大量的楊木木屑顆粒燃料出售。秸稈顆粒機壓制的小麥秸稈顆粒燃料1、實驗
1.1材料與儀器
    本實驗所用的麥稈取自江蘇省南京市,原料含水率10.8%,烘干后剪碎成小顆粒樣品備用。采用WE-300/600型液壓式成型機進行成型,成型條件為:成型壓力4MPa、成型溫度110℃,麥稈成型后經過自然晾干,得到直徑為2.5cm的圓柱形成型塊。STA-409PC熱分析儀,德國Netzsch公司;DF-101S型電熱恒溫鼓風干燥箱,上海一恒科學儀器有限公司。
1.2實驗方法
    取10mg麥稈顆粒樣品和麥稈成型塊上取下的樣品置于熱重天平支架的坩堝內,通以空氣,按照10、20、30℃/min的升溫速率進行升溫。隨著溫度的升高,樣品的質量和吸放熱發生變化,直到燃燒完全為止,記錄整個過程,得到樣品的燃燒“指紋”即燃燒特性曲線。不同的樣品有不同的燃燒特性曲線,通過對樣品燃燒特性曲線的形狀及不同特征值來分析樣品的著火溫度和燃燒性能,并進行動力學分析。秸稈壓塊機壓制的玉米秸稈塊狀生物質顆粒燃料2、結果與討論
2.1生物質燃燒特性
    在不同的升溫速率下,研究麥稈和麥稈成型塊的燃燒特性,TG- DTG曲線如圖1和2所示。根據TG-DTG曲線分析樣品的熱失重情況,結果見表1所示。
麥稈和麥稈成型塊在不同升溫速率下的TG-DTG曲線基本表現一致,不同升溫速率對失重階段的起始和終止溫度有影響,可以分為3個階段。第一個階段是在60~110℃左右,失重率約為5%。這個階段主要是由于樣品中水分的蒸發引起的,同時DTG曲線伴隨著微弱吸熱峰,表明水分的蒸發需要吸收熱量來完成,這一階段主要是干燥階段。第二個階段是在110~340℃,主要集中于190~340℃,這個階段質量損失較為明顯,失重率約為37%~43%,這個階段主要是揮發分的析出,并且樣品開始燃燒,產生大量的氣體,是揮發分析出以及燃燒階段。第三個階段是從340℃左右開始,在500~600℃左右結束。這個階段是固定碳燃燒階段,由于固定碳開始燃燒并且隨著溫度的升高逐漸燃燒完全,所以質量損失較大,失重率約為35%左右。之后,溫度升高,而質量基本保持恒定,不再出現熱失重,即為燃盡階段。
樣品 升溫速度 第一階段 第二階段 第三階段
溫度區間/℃ 失重率/% 溫度區間/℃ 失重率/% 溫度區間/℃ 失重率/%
麥稈 10 60~110 5 110~340 43 342~495 38
20 60~120 5 120~340 42 350~520 35
30 60~130 6 130~340 39 350~560 34
麥稈成型塊 10 50~1250 5 125~320 40 325~525 36
20 50~130 5 130~340 38 350~555 35
30 50~150 5 150~345 37 350~620 33
    升溫速率對于生物質的燃燒特性有一定的影響,從圖1、圖2以及表1中數據分析可知,隨著升溫速率的增大,每個階段的溫度區間表現為延長的趨勢并且結束溫度向高溫區移動,同時失重率減小。這可能是由于升溫速率的增大使得生物質需要更長的時間和更高的溫度來完成熱解過程,使其熱解完全。成型對于生物質的熱解也有一定的影響。與麥稈相比,麥稈成型塊熱解過程的每個階段的結束溫度向高溫區間移動,并且失重率減小,這主要是因為成型后生物質更加的致密,其熱解過程較難發生并充分完成,所以需要更高的溫度。
2.2生物質燃燒特性分析
2. 2.1  著火特性與燃盡特性分析對于著火溫度的確定,本研究采用TG曲線和DTG曲線的方法來確定,如圖3所示。具體方法為:在TG-DTG圖中的曲線上,過DTG曲線的峰值E點做垂線與TG曲線交于一點F,過F點做TG曲線的切線并與TG曲線的平行線交于點G,G點所對應的溫度就是著火點溫度,也稱為揮發分初析溫度。燃盡溫度選取樣品失重占總失重99%時的溫度,對應于TG-DTG曲線的質量不再有變化的溫度。
    麥稈和麥稈成型塊的燃燒特性參數見表2。從表2分析可知,麥稈和麥稈成型塊的著火溫度基本一致,這主要是由于著火溫度與生物質的揮發分和固定碳的含量有關,成型工藝沒有改變麥稈中的揮發分和固定碳含量,所以著火溫度基本相同。但是,隨著升溫速率的增大,著火溫度表現為升高的趨勢,因此可以通過改變升溫速率來有效地降低樣品的著火溫度,改善著火性能。在燃盡溫度上,麥稈成型炭的燃盡溫度高于麥稈,說明麥稈成型塊的燃盡特性比麥稈差,這是由于成型使得麥稈更加致密從而降低其燃燒速率。
2.2.2綜合燃燒特性分析為了全面評價樣品的燃燒情況,采用綜合燃燒特性指數(P)來描述本研究中樣品的燃燒情況:式中:P-綜合燃燒特性指數;(dw/dt)一最大燃燒速度,%/min,(dw/dt)—平均燃燒速度,%/min;Ti一著火溫度,K;Th—燃盡溫度,K。
表2 生物質燃燒特性參數
樣品 升溫速率/(℃·min-1 著火溫度/℃ 燃盡溫度/℃ 綜合燃燒特性指數(10-7
麥稈 10 249.5 521 0.68
20 257.5 538 2.65
30 261.1 582 4.67
麥稈成型塊 10 250.8 550 0.76
20 263.9 573 2.40
30 265.0 639 4.58
    根據公式計算的麥稈及麥稈成型塊的綜合燃燒特性指數P見表2。P值越大,表明樣品的燃燒特性越好。從表中可以看出,隨著溫度的升高,P值逐漸增大。升溫速率從10℃/min增加到30℃/min時,P值增加了7~8倍。當升溫速率為10℃/min時,麥稈成型塊的綜合燃燒性能好于麥稈,但是隨著升溫速率的增大,則麥稈的燃燒性能好于麥稈成型塊。因此,可以根據綜合燃燒特性指數來針對不同的原料采取不同的燃燒工藝以獲得最好的燃燒性能。同時,一般來講煤的綜合燃燒特性指數一般為(5~61) x10-9,生物質的綜合燃燒特性指數比其高2個數量級,所以生物質的綜合燃燒特性明顯的好于煤。
2.3生物質燃燒動力學分析
    生物質的燃燒動力學分析通常采用的是Freeman-carroll微分法即FC法。FC法是利用一條非等溫熱分析曲線數據來進行動力學的分析,通過線性回歸處理來得到最為合理的模型函數,并且可以通過直線的斜率和截距求得活化能(E)和指前因子(A)。該法的基本公式為:式中:a-轉化率,%;t-反應時間,min;A-指前因子;E-活化能,kj/mol;R-氣體常數,8.31J/(mol.K);T-溫度,K。
生物質的燃燒過程,一般認為是從揮發分的著火開始的,所以生物質的燃燒過程受到揮發分的熱解釋放過程的控制,主要受到化學動力學影響。假設其機理函數表達式為f(a)=(1-a)n,并且n=l時屬于一級反應。將f(a)代入式(2)中,兩邊取對數可以將上式變為In[(da/dt)/(1-a)]=InA -(E/R)(1/T)。通過作In[( da/dt)/(1-a)]與(1/T)圖,從斜率可以求得E,截距為InA。生物質的燃燒可以分為揮發分的燃燒和固定碳的燃燒,其計算結果見表3所示。
樣品 升溫速率/(℃·min-1 溫度區間/℃ 指前因子A/min-1 活化能E/(kj·mol-1 相關系數/%
麥稈 10 241~349 1.12*10-5 67.9 98.0
10 414~493 0.63*105 73.4 97.0
20 244~350 6.29*105 72.9 98.5
20 439~505 407.88 43.0 98.3
30 244~365 0.20*105 55.8 98.7
30 444~509 10.29 23.3 98.6
麥稈成型塊 10 227~317 1.15*109 107.2 97.0
10 427~517 864.66 51.5 97.5
20 244~342 1.79*107 87.7 97.0
20 434~533 97.23 37.3 97.0
30 252~352 1.26*107 85.2 97.3
30 439~562 2.75 18.2 99.0
    根據表3可以看出,計算結果的相關系數在97%~99%之間,相關度較好,所以本研究假設的生物質燃燒反應屬于一級反應是合理的。在活化能方面,麥稈和麥稈成型塊在不同燃燒階段有差別。在揮發分燃燒階段,麥稈的活化能要低于麥稈成型塊,從活化能的角度來說麥稈要比麥稈成型塊更易著火,著火溫度更低。但是從表2中實驗結果來看,二者的著火溫度基本相同,這可能是受到其他因素的影響,比如密度、成型壓力等。在固定碳燃燒階段,二者的活化能差別較小,這說明在生物質的燃燒過程中,燃燒性能的差別主要是與生物質內的揮發分的燃燒釋放有關。
3、結論
3.1麥稈和麥稈成型塊的燃燒可以分為3個階段:干燥階段、揮發分析出和燃燒階段以及固定碳燃燒階段。生物質揮發分和固定碳含量高,所以質量損失主要集中于第二個階段和第三個階段。
3.2著火溫度主要與生物質的揮發分和固定碳含量有關,成型沒有改變麥稈中的揮發分和固定碳含量,所以麥稈和麥稈成型塊的著火溫度基本相同,在250~265℃之間。但是,由于成型后,成型塊更加致密,影響其燃燒速率,所以麥稈成型塊的燃盡溫度高于麥稈。
3.3升溫速率不同,生物質的燃燒特性也不同,所以可以通過改變升溫速率來改變生物質的燃燒性能。麥稈和麥稈成型塊的綜合燃燒特性指數要比煤高2個數量級,所以其綜合燃燒特性要好于煤。
3.4麥稈和麥稈成型塊的燃燒反應遵循燃燒動力學的基本方程,屬于一級反應。生物質的燃燒性能主要與生物質內揮發分的含量有關,而與固定碳含量關系不大。
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